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工藝流程圖
濕式空氣氧化技術(Wet Air Oxidation, 簡稱WAO)是由美國F.J Zimmermann在1944年研究提出,并于1958年首次應用于造紙黑液處理。由于其在高污染物廢水處理領域的良好效果,一直是世界環(huán)保技術研究的熱點及難點。
WAO反應比較復雜,主要包括傳質和化學反應過程。研究確認,WAO反應屬于自由基鏈式反應,經(jīng)歷誘導期、增殖期、退化期和結束期四個階段。在誘導期和增殖期,分子態(tài)的氧參與各種自由基的形成,產(chǎn)生了HO2·OH· RO·ROO·等自由基,從而氧化有機物RH,引發(fā)一系列自由基反應,最后生成CO2 H2O及小分子有機物。
WAO反應溫度和壓力較高,同時有機物降解率不高,為此催化劑作用下的濕式催化氧化技術(Catalytic Wet Air Oxidation,簡稱CWAO)應運而生。CWAO是在合適的催化劑作用下,高溫(150℃-300℃)高壓(1.5Mpa-10Mpa)條件下,以氧氣或空氣中的氧為氧化劑,在液相中將有機污染物氧化為無機物或小分子的化學過程。CWAO能有效處理采用焚燒法污染物濃度低、采用生化法污染物濃度高或者有較大毒性的高污染物有毒有害廢水。
與常規(guī)技術相比,CWAO具有以下優(yōu)點:
(1)應用范圍廣:幾乎可以氧化各類高濃度有機污染物,特別是毒性大、常規(guī)方法難降解的廢水;
(2)處理效率高:在合適的催化劑和溫度壓力條件下,COD降解率可以達到90%以上;
(3)氧化速率快:CWAO處理廢水時停留時間在30-150分鐘內,與生物法相比停留時間大大降低,設備緊湊,占地面積小;
(4)能耗消耗少:在一定的進水COD條件下,氧化反應放熱可以維持反應所需要的溫度條件,除啟動熱源外不需外部補充能量;
(5)二次污染少:CWAO氧化有機物時,C被氧化為CO2,N被氧化為N2或硝酸根離子,鹵化物或硫化物被氧化為無機鹵化物或硫化物,在反應過程中沒有NOx、CO、 SOx、等有害物質產(chǎn)生,特別是反應溫度低于300℃,完全避開了二惡英產(chǎn)生的溫度(大于300℃)條件,尾氣處理簡單。
上海邵雍環(huán)境在Zimpro工藝基礎上自主研發(fā),對濕式氧化反應機理、反應動力學等基礎理論深入研究,對反應溫度、反應壓力、停留時間、pH等工藝參數(shù)系統(tǒng)優(yōu)化,在反應器耐腐蝕材質選取、催化劑制備等領域獨辟蹊徑,成為國內為數(shù)不多的掌握催化濕式氧化核心技術的工程公司。
CWAO典型工藝參數(shù):
進水COD:20000-90000mg/l;
總氮:≦70000mg/l;
cl-:≦10%;
鈣、鎂、鐵等二價以上離子總和:≦5ppm;
F-:≦1ppm;
pH:6~11;
無肉眼可見的懸浮物。
反應溫度:150-300℃
反應壓力:1.5-10Mpa
出水COD降解率約90%,B/C≧0.3,可生化性能良好。
上海邵雍環(huán)境目前已經(jīng)形成了以催化濕式氧化技術為核心,結合特種膜分離技術、高效蒸發(fā)結晶技術等技術的高污染廢水零排放工藝,在農(nóng)藥(草甘膦、多菌靈等)、石化廢水、制藥廢水、污泥及活性炭再生等領域獲得實際應用。
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